后来他随朱温打天下，一杆铁枪难逢敌手，为后梁的建立立下了汗马功劳，也节节高升，成为朱梁王朝的一员大将 。王彦章丝毫不把沙陀人放在眼里 。他一直把李存勖当做斗鸡小儿，对李嗣源直呼小名 。他确实有那个实力，凡是他出征，少有败仗，李存勖很惧怕和王彦章狭路相逢 。忠孝两难全朱梁王朝走到朱友贞当皇帝的时候，杨师厚出了大力，被封邺王，功高震主，朱友贞也不敢怎么样他，915年，杨师厚去世，朱友贞欲瓦解他的势力，遂将魏州一分为二，又怕魏州军造反，遂派王彦章领五百军驻守，结果魏州军真反了，王彦章不敌逃跑，魏州军投降了李存勖 。
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