在区分了温度和热量的概念之后,我们进一步还是要问,温度的本质是什么?热量的本质又是什么?
自古以来对热的本质的看法大体上可归纳为两类:热质说和热动说 。热质说认为热是一种特殊的物质,称为“热质”,是由没有重量的微粒组成(跟“光子”一样),可以从一个物体流向另一个物体,其数量是守恒的;热动说则认为热是组成物质的原子运动的表现,今天我们知道热动说是更加正确的(我之所以说更加正确,而不说热质说是错误的,因为科学发展到今天给我们的教训就是,永远要保持谦虚和可能被推翻的态度,所有的理论都只是在目前看来是正确和好用的,并不代表我们就已经掌握了真理) 。在18世纪之前,牛顿、胡克、培根、笛卡尔主张热动说,伽利略则倾向热质说 。由于布莱克在量热学方面的成就加强了人们关于“热量守恒”的信念,从1780年代开始,几乎整个欧洲都相信了热质说 。
历史的转折点,伦福德伯爵为“热动说”提供了有力佐证
然而,热质说很快就受到了挑战 。英国的伦福德伯爵在1797年到慕尼黑兵工厂监制大炮膛孔工作,1798年1月25日在英国皇家学会作报告说:“我发现,铜炮在钻了很短一段时间后,就会产生大量的热;而被钻头从大炮上刮削下来的铜屑更热(像我用实验所证实的,发现它们比沸水还要热) 。”
在今天从热动说的观点看,这是由于机械运动(摩擦)的能量转换到了铜原子的振动能量,也就是“热” 。布莱克发现潜热以后,主张热质说的人对摩擦生热现象是这样辩解的:在摩擦的过程中物体的比热减小,且从物体内部挤压出来的潜热溢于表面 。伦福德继续做的大量实验使人相信,只要摩擦长时间地持续下去,便可愈来愈多、甚至于无限多地产生出热量来 。这一点是热质说怎样也无法解释的 。戴维做了两块冰的摩擦实验,实验中冰在摩擦中慢慢融化为水,然后温度上升 。在此过程中“热质”不可能从外边跑进去,冰融化时吸收潜热,而不是潜热从冰里被挤出来 。
伦福德伯爵的大炮钻孔实验装置
尽管伦福德和戴维的实验和提出的论据如此充分,他们的观点并没有被广泛接受 。与此同时,热学理论在“热质说”这个躯壳内继续发展着其积极的一面:1818年前后,拉普拉斯和泊松用微积分为热质说建立起一套精致的数学分析表述,并由此得到声速公式,日后为克劳修斯所借鉴,成为现今热力学里的标准数学表述;此外,1824年卡诺用热质说的观点论证了著名的卡诺定理,尽管他对热质说是有怀疑的,且想接受热动说 。当时人们对物质微观结构的细节还很不清楚,卡诺不明白,在他的热机的活塞和汽缸这类固体物质中,原子是否接触在一起 。若是接触,为什么它们的热振动不因摩擦而衰减?若不接触,它们是怎样固结在一起的?
可见,人们不能立即接受热动说,是因为在当时科学发展的阶段里时机尚不成熟 。而伦福德和戴维的科学观点则远远超前于他们同时代人,成为发现能量守恒定律的先驱 。
焦耳的热功当量实验(桨叶搅拌)
真正建立能量守恒定律、彻底击溃热质说、使热动说确立在坚实的实验基础之上的科学家是大名鼎鼎的焦耳 。焦耳的工作起始于电流的热效应,在1841年发表了初中大家都学过的电学中的焦耳定律 。但焦耳最为重要的工作是在1840-1849年通过磁电机实验、桨叶搅拌实验等等原理不同的实验不下400余次,精确测量了热功当量——多少机械功能使1g纯水升高1℃,所有实验均指向同一个数值:4.154焦耳 。这说明热的本质与机械功是相同的,热是一种能量 。1850年,克劳修斯发表《关于我们称为热的这种运动》,把焦耳的实验总结成了热力学第一定律,又基于热动说重述了卡诺定理,总结为了热力学第二定律(克劳修斯表述,也就是本文开始的那段话) 。现代热力学从此真正建立了 。
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